2012温州大学分析化学考研真题试卷A卷
2012年硕士研究生招生入学考试A卷试题
科目代码及名称: 622分析化学 适用专业：分析化学
（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、单项选择题（共20小题，每小题2分，共40分）
1、下述情况所引起的误差中，不属于系统误差的是 （ ）
A、天平零点稍有变动； B、称量时使用的砝码锈蚀；
C、滴定管刻度未经校正； D、天平的两臂不等长。
2、以下说法中，叙述错误的是 （ ）
A、精密度表示几次平行测定结果之间相互接近的程度。
B、准确度是表示分析结果与真实值的接近程度。
C、精密度越高，则测得的实验结果越准确。
D、准确度高一定要求精密度高。
3、以H2C2O4•2H2O作为基准物质，用来标定NaOH溶液的浓度，
但因保存不当，草酸失去了部分结晶水。问用此草酸标定NaOH
溶液的浓度是否有影响？ （ ）
A、偏低； B、偏高； C、无影响； D、不能确定。
4、下列物质可用于直接配制标准溶液的是 （ ）
A、固体NaOH（化学纯） B、浓HCl（分析纯）
C、固体无水Na2CO3（基准试剂）D、固体EDTA（分析纯）
5、下列酸碱滴定中，由于滴定突跃不明显而不能用直接滴定法进行滴定分析的是： （ ）
A 、HCl滴定NaCN (HCN：pKa=9.21)
B 、HCl滴定苯酚钠 (苯酚：pKa=10.00)
C 、NaOH滴定吡啶盐 (吡啶：pKb=8.77)
D 、NaOH滴定甲胺盐 (甲胺：pKb=3.37)
6、求反应的平衡常数lgK和ESP： （ ）
Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+（Eθ′Ce4+/Ce3+=1.44 V，Eθ′Fe3+/Fe2+=0.68 V）
A、 6.5和1.1V B、 13和1.1V
C、 6.5和0.11V D、 13和0.11V
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7、某金属指示剂H3In的解离与颜色的关系如下：
pKa2=8.1 pKa3=12.4
H2In- ==== HIn2- ==== In3-
红色 兰色 橙红色
该指示剂与Mn+形成的配合物为紫红色，则其适用的pH范围是: （ ）
A、pH＜8.1 B、pH＞12.4 C、8.1＜pH＜12.4 D、pH＜8.1,pH＞12.4
8、下列那些要求不是重量分析对称量形式的要求： （ ）
A、 表面积要大 B、分子量要大
C、 要稳定 D、组成要与化学式完全符合
9、EDTA连续滴定铅铋混合液中铅、铋含量，应选用的指示剂为 （ ）
A、磺基水杨酸 B、二甲酚橙 C、钙指示剂 D、铬黑T
10、下列那一条不是偏离朗伯-比耳定律的原因： （ ）
A、吸光物质离解、缔合或产生副反应 B、单色光纯度
C、试液是胶体溶液、乳浊液或悬浮物质 D、溶液的颜色
11、原子吸收定量分析中，消除火焰气体、溶剂分子以及半分解产物的分子吸收的主要方法有： （ ）
A、减少光谱通带 B、改变吸收线
C、塞曼扣背景技术 D、加入释放剂
12、与火焰原子吸收相比，石墨炉原子吸收法具有 （ ）
A、灵敏度高且基体效应小 B、检出限低但重现性差
C、原子化效率高但背景干扰小 D、化学干扰少但基体效应大
13、下列哪种情况应选用原子发射光谱法而不是火焰原子吸收法进行测定
A、人发中的铁 B、血清中的钾 （ ）
C、大米中硒 D、茶叶中的稀士元素
14、测量溶液的pH值常用的方法是 （ ）
A、电解分析法 B、库仑分析法
C、极谱分析法 D、电位分析法
15、在极谱分析中需要加入支持电解质，目的是为了消除 （ ）
A、充电电流 B、迁移电流 C、极谱极大 D、氧波
16、用库仑滴定法测Cl-，可选用能在阳极产生滴定剂的物质为 （ ）
A、Hg B、Cu C、I- D、H2O
17、建立浓差极化不需要具备哪个条件 （ ）
A、电极反应物的浓度要小 B、溶液不搅拌
C、极化电极的面积要小 D、电极电位要恒定
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18、二氧化碳气敏电极是以0.1mol/L碳酸氢钠作为中介溶液，指示电极可选
用 （ ）
A、SCE B、Ag/AgCl电极 C、Pt电极 D、pH玻璃电极
19、在气相色谱法中，定量的参数是 （ ）
Ａ、保留时间 Ｂ、相对校正因子
Ｃ、半峰宽 Ｄ、峰面积
20、在气相色谱分析中，为了测定农物中含硫农药的残留量，应选用下述哪种检测器？ （ ）
Ａ、热导池 Ｂ、电子捕获
Ｃ、火焰光度 Ｄ、氢火焰离子化
二、填空题（共30空格，每空格1分，共30分）
1、滴定分析方式包括 、 、 、
四种。
2、下列各数含有的有效数字是几位？0.0030 ； pH=5.2 。按有效数据计算下列结果： 。
3、酸碱指示剂变色范围的表示式为 ，酸碱缓冲溶液缓冲范围表示为 。
4、酸碱滴定曲线中，滴定突跃的大小与 和 有关。
5、氧化还原滴定曲线的突跃范围与 和 有关。
6、用稀H2SO4沉淀Ba2+时，沉淀剂一般过量___________；用BaCl2溶液沉淀SO42-时沉淀剂一般过量___________，两者不同的原因是前者_________后者____________。
7、造成共沉淀的原因有：_________、_________、_________。
8、在吸光光度法中，吸光度A在_______________范围内，透光度T在______________围内浓度测量的相对误差较小。
9、常用气相色谱定量方法有 、 和 。
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10、用某原子吸收分光光度计测定Mg的灵敏度，若所配制的溶液浓度为1.80μg﹒mL-1，测得吸光度为0.280，则Mg的灵敏度为___________________。
11、沃尔夫（A.Walsh）发明了______________，并用____________取代积分吸收，使原子吸收光谱法在分析化学领域得以广泛应用。
12、原子发射光谱内标法的基本定量公式为_____________，其中的自吸常数为____。
三、简答题（共4小题，每小题5分，共20分）
1、在原子吸收分析中，试解释为什么火焰原子吸收的灵敏度要比石墨炉原子吸收低。
2、简述光谱定性分析的理论依据及常用的方法。
3、简述TISAB的主要组成及作用。
4、气相色谱仪由哪几部分组成？各有何作用？
四、分析方案设计题（共1小题，每小题15分，共15分）
试拟定合理的定量分析方案，测定下列试样中的组分含量（判断混合酸是否可以准确滴定、分别滴定；化学计量点pH；指示剂如何选择？写出简要分析步骤及分析结果计算公式g/L或%表示）（混合酸中各酸浓度可以自己设定）
1、HCl+NH4NO3混合液（酸碱滴定法） NH3 pKb=4.74
五、计算题（共5小题，第1题15分，2-3题每题7分，4-5题每题8分，共45分）
1、（1）标定0.1mol/LHCl。欲消耗HCl 25mL左右，为使称量误差不大于0.1%。（分析天平可称准至±0.0001g），问：应选用何种基准试剂最合适？称取基准试剂多少克？（Na2CO3: 106.0、Na2B4O7•10H2O:381.4）
（2）称取含惰性杂质的混合碱试样1.000g，定容至250.0mL。移取25.00mL试液两份。一份用酚酞作指示剂，用0.1038mol/LHCl滴定，用去17.96mL；另一份用甲基橙作指示剂，用同样的HCl滴定，用去21.17mL。问试样组成是什么？各组分的百分含量为多少？
（Na2CO3:106.0,NaHCO3:84.01,NaOH:40.00）
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2、矿石中W%的测定，数据如下：20.43、20.39、20.59、20.48、20.41、20.37。试用Q-检验法判断是否有可疑值存在？正确报出平均结果、标准偏差及平均值的置信区间。设P为95%：
Qp,n值表：
n 4 5 6 7 8 9 10
Q0.95,n 1.05 0.86 0.76 0.69 0.64 0.60 0.58
t0.95,f 3.18 2.78 2.57 2.45 2.36 2.31 2.26
3、在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，以XO作为指示剂，用0.02000 mol.L-1的EDTA滴定同浓度的Zn2+，试计算终点误差。已知：lgKZnY＝16.5，pH=5.5时，lgαY(H)=5.51、pZnep＝5.7
4、求PbSO4在1.0 mol.L- HCl中的溶解度，并指出哪些因素影响沉淀的溶解度。（溶解度计算不考虑盐效应， KSP[PbSO4]=1.0×10-8 H2SO4的Ka2=1.0×10-2，Pb-Cl配合物的lgβ1=1.2，lgβ2=0.6，lgβ3=1.2）
5、在 1 cm 比色皿和 525 nm 时， 1.00 × 10 -4 mol/L KMnO4溶液的吸光度为 0.585 。现有 0.500 克锰合金试样，溶于酸后，用高碘酸盐将锰全部氧化成 MnO4- ，然后转移至 500 ml 容量瓶中。在 1 cm 比色皿和 525 nm 时，测得吸光度为 0.400 。求525 nm 时KMnO4溶液的摩尔吸收系数和试样中锰的百分含量。（ Mn:54.94 ）
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